近年來,隨著中國經(jīng)濟的快速發(fā)展,很多地區(qū)環(huán)境中的空氣、水和土壤受到了一定的污染,給人們的身體健康帶來了危害,尤其是某些重金屬元素,攝入過量會造成肝、腎功能損傷,嚴重者可能會導(dǎo)致老年癡呆。因此,重金屬污染越來越多地受到衛(wèi)生部門的重視。
雖然可以用來進行檢測的儀器種類很多,但是由于人體中很多重金屬含量較低(例 如WS/T113-1999職業(yè)接觸鎘及其化合物的生物限值,尿鎘為5μg/g 肌酐,血鎘5μg/L),為實際檢測工作提升了難度。根據(jù)國家衛(wèi)生健康標(biāo)準(zhǔn)GBZ/T 308-2018,利用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS),實現(xiàn)高效、快速測定人體尿液中的重金屬元素。
1. 儀器簡介
ICP-MS 2000E是天瑞儀器自主研發(fā)的電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(如圖1),采用碰撞反應(yīng)池技術(shù),有效地消除多原子離子干擾,具有檢出限低、靈敏度高、線性動態(tài)范圍寬、重現(xiàn)性和重復(fù)性高等特點。
圖1.ICP-MS
2000E電感耦合等離子體質(zhì)譜儀外觀圖
2. 試劑儀器
HNO3(A.R.,薩勞);
超純水(18.25MΩ?cm,密理博);
元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(10mg/L,Inorganic Ventures);
ICP-MS2000E(江蘇天瑞儀器股份有限公司)。
3. 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制
3.1 配制混和標(biāo)準(zhǔn)溶液中間液
混合標(biāo)準(zhǔn)溶液A:分別移取0.5mL V、Cr、Co、Cd、Tl、Pb(10mg/L)的標(biāo)準(zhǔn)溶液于50mL的容量瓶中,加入1%硝酸溶液定容至刻度并搖勻;
混合標(biāo)準(zhǔn)溶液B:分別移取2.5mL Y、In、Ho(10mg/L)的標(biāo)準(zhǔn)溶液于25mL的容量瓶中,加入1%硝酸溶液定容至刻度并搖勻。
3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制
將配制好的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液A分別移取0、0.05、0.1、0.5、0.8和1mL于一系列100mL的容量瓶中,同時加入1mL標(biāo)準(zhǔn)溶液B作為內(nèi)標(biāo)(定容后最終濃度為10μg/L),校正儀器漂移和基體所帶來的影響。
4. 前處理
移取尿液2.4mL于50mL的容量瓶中,加入0.5 mL硝酸及0.5 mL Y、In、Ho的混合標(biāo)準(zhǔn)B(1mg/L),用超純水稀釋至刻度并搖勻以待分析,同時做樣品空白。
5. 儀器工作參數(shù)
采用10μg/L Li/Co/In/Ce/U調(diào)諧液優(yōu)化儀器參數(shù),使其靈敏度最高,同時氧化物產(chǎn)率及雙電荷產(chǎn)率低于3%。其中51V受到35Cl16O干擾,52Cr受到40Ar12C干擾,故標(biāo)準(zhǔn)模式下無法對釩和鉻進行準(zhǔn)確測量。因此利用六極桿碰撞反應(yīng)池技術(shù)對釩和鉻元素分別進行測試。51V采用1%鹽酸介質(zhì)的Co(10μg/L)的標(biāo)準(zhǔn)液進行儀器參數(shù)優(yōu)化,使59Co/51V的比值大于18。所得儀器參數(shù)為:RF電源功率1300w,等離子體氣13L/min,輔助氣1.06L/min,載氣1.2L/min,He/NH3流量為4.2 mL/min(NH3占1% V/V);52Cr采用10μg/L Li/Co/In/Ce/U調(diào)諧液優(yōu)化59Co的強度,使其信號達到最大,同時氧化物控制在1.5%以內(nèi)。所得儀器參數(shù)為:RF電源功率1300w,等離子體氣13L/min,輔助氣1.06L/min,載氣1.2L/min,He/ H2流量為2 mL/min(H2占7% V/V)。
6. 實驗數(shù)據(jù)
在優(yōu)化儀器的參數(shù)條件下,連續(xù)測定樣品空白10次,用三倍標(biāo)準(zhǔn)偏差除以曲線斜率所對應(yīng)的濃度為檢出限;以10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差除以曲線斜率所對應(yīng)的濃度為方法定量下限。其中59Co/111Cd/205Tl/208Pb采用稀釋后的樣品溶液加標(biāo)0.1μg/L進行平行測定7次,計算其精密度,51V采用稀釋后樣品溶液加標(biāo)0.050μg/L進行平行測定7次,計算其精密度,52Cr采用樣品溶液濃度平行測定7次,計算其精密度;51V/59Co/111Cd/205Tl/208Pb為加標(biāo)后7次測試濃度取其平均,計算其加標(biāo)回收率,其中52Cr采用加標(biāo)0.5μg/L后測試其濃度,算其加標(biāo)回收率(表1)。
表1. 檢出限、回收率及精密度數(shù)據(jù)
同位素
|
檢出限
(ng/L)
|
稀釋后樣品濃度(μg/L)
|
原液濃度
(μg/kg)
|
加標(biāo)0.1μg/L后的測量值(μg/L)
|
加標(biāo)回收率(%)
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精密度
(%)
|
51V
|
2.83
|
0.0088
|
0.18
|
0.058
|
98.4
|
2.98
|
52Cr
|
14.30
|
0.13
|
2.71
|
0.72
|
118.8
|
7.26
|
59Co
|
1.79
|
0.14
|
3.03
|
0.24
|
95.2
|
1.93
|
111Cd
|
3.17
|
0.049
|
1.02
|
0.15
|
101.0
|
2.35
|
205Tl*
|
0.58
|
<0.019
|
<0.40
|
0.11
|
110.0
|
2.26
|
208Pb
|
0.47
|
0.0092
|
0.19
|
0.12
|
110.8
|
3.74
|
注:由于樣品中205Tl的含量低于檢出限,故用定量限表示。
7. 結(jié)論
由表1可知,電感耦合等離子體質(zhì)譜儀ICP-MS 2000E測定尿液中6種重金屬,除了要考慮樣品基體抑制效應(yīng)外,還要選擇合適的內(nèi)標(biāo)元素以校正基體和儀器漂移所帶來的影響。本實驗數(shù)據(jù)表明,該方法檢出限在0.47ng/L~14.30ng/L之間,加標(biāo)回收率在95.2%~118.8%之間,精密度在1.93%~7.26%之間。采用ICP-MS 2000E,具有檢出限低,精密度高,分析速度快,操作簡單,完全可以滿足測定尿液中的重金屬元素。
8. 參考文獻
國家衛(wèi)生健康委員會,GBZ/T 308-2018尿中多種金屬同時測定,電感耦合等離子質(zhì)譜法,中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2018。