2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)是聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、ABS樹(shù)脂、聚酯、纖維素樹(shù)脂和泡沫塑料的廉價(jià)、通用抗氧化劑,使用于食品級(jí)塑料和包裝食品用聚合物材料,以及天然橡膠、合成橡膠的白色或淺色制品中。BHT有致癌性,能夠引發(fā)肝臟肥大、出生率低下、染色體異變、催畸形性等病變。丁基羥基茴香醚(BHA)是目前常用的酚類抗氧化劑,在有效濃度時(shí)沒(méi)有毒性,有潛在致癌性,兩者合用有增效作用。
氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GCMS)對(duì)未知化合物篩選有巨大優(yōu)勢(shì),可廣泛應(yīng)用于材料中有毒有害物質(zhì)的定性定量分析。通過(guò)氣相色譜分離,采用電子轟擊電離源(EI)全掃描模式,可以完成化合物的篩查,采用GCMS-SIM的模式可以做準(zhǔn)確的定量分析。采用GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀,對(duì)BHT和BHA進(jìn)行分析,得到比較滿意的測(cè)試效果。
1. 儀器簡(jiǎn)介
GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價(jià)比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀,具有完全的自主知識(shí)產(chǎn)權(quán),擁有多項(xiàng)專利技術(shù),可廣泛應(yīng)用于高分子材料、環(huán)境保護(hù)、電子電器、醫(yī)藥、石油化工、食品安全、紡織皮革等行業(yè)中有害物質(zhì)的檢測(cè)。
圖1. GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀外觀圖
2.實(shí)驗(yàn)部分
2.1 測(cè)試原理
樣品經(jīng)剪碎后準(zhǔn)確稱取,使用有機(jī)溶劑超聲萃取,萃取液經(jīng)過(guò)濾后,用GCMS分析。依據(jù)目標(biāo)化合物的保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖或特征離子定性,用外標(biāo)法定量。
2.2 主要儀器設(shè)備、耗材和試劑
GC-MS 6800 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀,配有電子轟擊源(江蘇天瑞儀器股份有限公司);
BHT標(biāo)準(zhǔn)品:純度99%(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng));
BHA標(biāo)準(zhǔn)品:純度99%(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng));
正己烷:HPLC級(jí)(默克集團(tuán)) 。
2.3 測(cè)試條件
色譜柱:DB-5MS,30m×0.25mm×0.25μm;
柱箱程序升溫條件:初始溫度50℃保持1min,25℃/min升至200℃保持5min;
進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣,不分流時(shí)間1min;
進(jìn)樣量:1.0μL;
進(jìn)樣口溫度:250℃;
氣質(zhì)接口溫度:250℃;
離子源溫度:280℃;
載氣:氦氣,純度≥99.999%,流速1.5mL/min;
電離方式:EI;
電離能量:70eV;
溶劑切除時(shí)間:6.5min;
測(cè)定方式: FULL SCAN模式定性(掃描范圍:50-350amu),SIM模式定量。
3.測(cè)試結(jié)果
3.1 兩種目標(biāo)物組分定性結(jié)果
1.BHA 2. BHT
圖2. 兩種目標(biāo)物TIC圖
圖3. BHA質(zhì)譜圖
圖4. BHT質(zhì)譜圖
表1. 目標(biāo)物測(cè)試信息
化合物
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英文名稱
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CAS號(hào)
|
特征離子
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BHA
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3-tert-butyl-4-hydroxyanisole
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121-00-6
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165* 137 180
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BHT
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2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol
|
128-37-0
|
205* 145 177 220
|
3.2
樣品測(cè)試
目標(biāo)物在0.5ppm-10ppm線性良好。取空白塑膠樣品加標(biāo),樣品經(jīng)過(guò)正己烷超聲萃取。10ppm加標(biāo)水平(圖5),得到比較滿意的效果。
圖5. 10ppm加標(biāo)下TIC圖
1. BHA 2. BHT
4. 總結(jié)
本實(shí)驗(yàn)采用GC-MS 6800,在SIM掃描模式下對(duì)BHA和BHT進(jìn)行測(cè)試,方法穩(wěn)定可靠,線性范圍好,靈敏度高,受雜質(zhì)峰的干擾小,能夠?qū)?span>EVA材料中的BHA和BHT進(jìn)行有效的定性定量分析。
5. 參考文獻(xiàn)
[1] GB500932—2016食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中9種抗氧化劑的測(cè)定
[2] SNT 1504.3-2014 食品容器、包裝用塑料原料
第3部分:乙烯聚合物和乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物中丁基-羥基甲苯(BHT)的測(cè)定
氣相色譜法